近日,我?;瘜W(xué)與化工學(xué)院南江教授圍繞基礎(chǔ)化學(xué)理論研究,在有機(jī)合成化學(xué)領(lǐng)域取得系列研究進(jìn)展,相關(guān)工作連續(xù)發(fā)表在英國(guó)皇家會(huì)旗艦刊物Chemical Science(IF=9.969,自然指數(shù)期刊),發(fā)展了苯并噻唑、噁唑衍生物與吖啶光催化劑的高效合成新方法,為惰性酰胺化學(xué)鍵活化與亞胺分子的選擇性轉(zhuǎn)化提供了新的設(shè)計(jì)思路。
工作一:無(wú)溶劑下高價(jià)碘誘導(dǎo)芳胺與(硫)酰胺的連續(xù)氧化[3+2]環(huán)化反應(yīng)
酰胺C(O)-N鍵由于自身的nN→π*C=O共軛體系表現(xiàn)出高度的化學(xué)穩(wěn)定性與惰性,近年來(lái)該化學(xué)鍵的活化轉(zhuǎn)化引起了化學(xué)學(xué)者的廣泛關(guān)注。而進(jìn)一步相比,C(S)-N鍵中更加穩(wěn)定的nN→π*C=S共軛體系使得C(S)-N鍵的活化轉(zhuǎn)化更具挑戰(zhàn)性,尤其針對(duì)非扭曲和非活化的硫甲酰胺C(S)-N鍵轉(zhuǎn)化。在此背景基礎(chǔ)上,南江教授團(tuán)隊(duì)基于課題組前期在芳胺化學(xué)品高值轉(zhuǎn)化的系列研究工作(Chem. Sci.,2021,12, 803;Org. Lett.,2021,23, 3761;Org. Lett.,2021,23, 1928;Org. Lett.,2021,23, 3761;Org. Chem. Front.,2021,8, 5858;Org. Lett.,2019,21, 4812;Org. Lett.2019,21, 1984;),創(chuàng)新性開(kāi)發(fā)了芳胺與酰胺選擇性合成噻唑及噁唑衍生物的新方法,挑戰(zhàn)性實(shí)現(xiàn)了惰性硫甲酰胺C(S)-N斷裂與環(huán)化,成功構(gòu)建了在醫(yī)藥與農(nóng)藥領(lǐng)域廣泛應(yīng)用的噻唑與惡唑雜環(huán)分子。
該項(xiàng)工作以“Hypervalent iodine-promoted twofold oxidative coupling of amines with amides and thioamides: Chemoselective entryway to oxazoles and thiazoles”為題發(fā)表在國(guó)際頂級(jí)化學(xué)期刊Chemical Science。
【文章鏈接】:https://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2023/SC/D3SC00301A
工作二:In(OTf)3催化雙亞胺分子的環(huán)化反應(yīng)合成吖啶催化劑
吖啶化合物作為近年來(lái)最重要的一類有機(jī)光催化劑,其在各類有機(jī)轉(zhuǎn)化中已經(jīng)表現(xiàn)出了十分強(qiáng)大的催化活性。目前,有機(jī)合成工作者們開(kāi)發(fā)了大量用于合成吖啶光催化劑的方法,但苛刻的反應(yīng)條件、復(fù)雜的底物以及高活性與敏感試劑的引入始終為該類分子的高效構(gòu)建帶來(lái)極大困難。因此,探尋更加簡(jiǎn)單、高效的方法合成吖啶光催化劑已經(jīng)成為了目前學(xué)者們的研究重點(diǎn)之一。在此背景之下,南江教授與西北大學(xué)欒新軍教授合作,從易制備的N-芳基亞胺底物出發(fā),通過(guò)In(OTf)3催化成功實(shí)現(xiàn)了雙分子N-芳基亞胺的雙分子環(huán)化反應(yīng),開(kāi)發(fā)了一種全新的C=N亞胺環(huán)化模式構(gòu)建吖啶分子,提出了環(huán)化反應(yīng)的新理論,在此基礎(chǔ)上進(jìn)一步設(shè)計(jì)偶聯(lián)反應(yīng),最終高效合成一系列結(jié)構(gòu)新穎且催化性能優(yōu)異的吖啶鹽光催化劑。
該項(xiàng)工作以“In(OTf)3-catalyzed reorganization/cycloaddition of two imine units and subsequent modular assembly of acridinium photocatalysts”為題發(fā)表在國(guó)際頂級(jí)化學(xué)期刊Chemical Science。
【文章鏈接】:https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2023/sc/d3sc00163f
新聞小貼士:
南江,博士,陜西科技大學(xué)教授,博士生導(dǎo)師,主要研究方向?yàn)橛袡C(jī)合成與藥物合成化學(xué)。入選陜西省高層次人才特殊支持計(jì)劃(青年拔尖人才),陜西省創(chuàng)新人才推進(jìn)計(jì)劃(青年科技新星),陜西高校青年杰出人才支持計(jì)劃,陜西省化學(xué)會(huì)第四屆優(yōu)秀青年獎(jiǎng),陜西省科學(xué)技術(shù)協(xié)會(huì)人才托舉計(jì)劃;主持國(guó)家自然科學(xué)面上基金、青年基金、地方政府等科研項(xiàng)目10余項(xiàng);榮獲陜西省優(yōu)秀博士學(xué)位論文,陜西省自然科學(xué)一等獎(jiǎng)1項(xiàng),陜西高等學(xué)校科學(xué)技術(shù)一、二等獎(jiǎng)2項(xiàng);以通訊、第一作者在J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.、Chem. Sci等國(guó)際知名期刊發(fā)表學(xué)術(shù)論文20余篇。課題組現(xiàn)有講師1名、博士研究生2名(已畢業(yè)博士2名)、碩士研究生11名(已畢業(yè)碩士4名)。
(核稿:黃文歡 編輯:劉倩)